Respondendo a sua pergunta:
Caso queira apenas disposição, cafeína resolve o seu problema.
Caso queira aumento da vascularização, pump maior, disposição e talvez um pequeno aumento de força, a cafeína não vai fazer isso por você, então aconselho o pré-treino.
O mesmo serve para caso você esteja tomando outro suplemento pós-treino, como uma proteína, devido o aumento da vascularização a absorção também vai ser melhor.
Lembrando que ambos, em altas doses, fazem mal a saúde.